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电解法，又称内电解法、铁还原法、铁炭法、零价铁法等。该方法处理废水的原理是：利用铁屑中的铁和碳组分构成微小原电池的正极和负极，以充入的废水为电解质溶液，发生氧化还原反应，形成原电池。新生态的电极产物活性极高，能与废水中的有机污染物发生氧化还原反应，使其结构、形态发生变化，完成难处理到易处理、由有色到无色的转变。
还原作用铁屑内电解法处理废水过程中，发生如下反应：阳极（Fe）:Fe-2e→Fe2+ E0(Fe2+/Fe)=-0.44V 阴极（C）：在酸性条件下：2H++2e→H2↑E0（H+/H2）=0.0V 在碱性或中性条件下：O2+2H2O+4e→4OH- E0（O2/OH-）=+0.4V 电极反应生成的产物具有很高的化学还原活性。在偏酸性废水中，呼和浩特开水器电极反应产生的新生态H能与废水中的有机物和无机物组分发生氧化还原反应，能使废水中的发色基团破坏甚至使高分子断链，从而达到脱色的目的。同时，铁是活泼金属，在酸性条件下可把某些硝基化合物还原成可生物降解的胺
基合物，提高BOD5/COD比值，即增强可生化性。反应式如下：R—NO2+2Fe+4H+ R—NH2+2H2O+2Fe2+电解生成的铁离子、亚铁离子经水解、聚合而形成的氢氧化铁、氢氧化亚铁聚合体，以胶体形式存在，具有沉淀、絮凝和吸附作用，内蒙古污水处理设备与污染物一起絮凝产生沉淀，可以去除废水中的有机物。同时在原电池周围的电场作用下，废水中带电胶粒和杂质通过静电引力和表面能的作用附集、凝聚，也可以使废水得到净化。总之，铁炭内电解法处理废水是絮凝、吸附、架桥、卷扫、电沉积、电化学还原等综合效应的结果。
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